切り抜き合成が上手くいっても、なぜか違和感を感じる・・・・
これは撮影時の環境光が人物に回り込んでいるためです。
そういった際に私が良く使っている手法をご紹介したいと思います。
合成の過程はここでは省略します。
画像と背景がレイヤーで分かれた所から話を進めたいと思います。

全体を見てみても、髪の部分が違和感を感じることが分かります。
特に作例の「背景が白から黒」というように、
全く違った色に合成しようとする際には、自然にいかないのが普通です。

メニューから「レイヤー」→「新規調整レイヤー」→「レベル補正」選択します。
そうすると、下のようなダイアログが出てきます。

赤丸で囲っている「下のレイヤーとグループ化」にチェックを入れます。
これをしないと、画像全体に色調の補正がかかるので、人物だけにかかるようにグループ化します。
そうすると、「レベル補正」の調整画面が出てきますので、髪と背景の色が近くなるように自分なりに調整をします。

調整した後、「OK」を押すと、画面はこのようになっているのが分かります。

これではおかしいので、
「消しゴムツール」を使って不要なところを消していけばいいのですが、
ここではメニューから「フィルタ」→「ぼかし」→「ぼかし(ガウス)」を使います。
そうすると、プレビューでは以下のようになります。

もし、不要なところがあれば、
「消しゴムツール」で消したり、
「ブラシツール」で書き足したりします。
また、画像の向かって左側の白くなっている部分は同じような手順で「新規調整レイヤー」をかけます。